稳态荧光谱仪一般由激发光源、单色器、试样池、光检测器及读数装置等部件组成。荧光光谱仪的光源主要有弧光灯、固态发光二极管光源以及激光光源。弧光灯通常具有较宽的连续输出波长范围,在稳态荧光光谱仪上的应用最多,通常对于分子荧光检测以及光致发光材料的检测都具有较好的信号。但是对于荧光信号较弱的半导体固体材料,由于弧光灯光源经单色器分光后,其光强较弱相应发射谱信号也较弱,这时很难探测到微弱的荧光信号。但是利用激光光源强度大,单色性好的特点,可以大大提高荧光测定的灵敏度和检测限,以激光为光源的荧光检测技术被称为激光诱导荧光谱(Laser-Induced Fluorescence Spectroscopy, LIF谱)。但是由于激光光源波长单一,因此实际测试中需选取合适的激发波长进行相应的检测。
在光催化及光伏材料研究中,对于光诱导电荷分离及其迁移过程的深入认识是一个非常关键的科学问题。通过研究半导体光催化材料的荧光衰减动力学信息,对于理解纳米尺度电荷及能量的传输过程都异常重要。通过时间分辨荧光光谱(Time-Resolved Fluorescence Spectroscopy)的测量能够直接获得荧光衰减曲线(荧光强度-时间曲线),从而获得瞬态相关的物理机制,如图12-5所示。通过对于原始衰变数据的合理拟合,可以定性判断在光激发过程中特定的物理机制。
为了获得荧光寿命,除了测量荧光衰减曲线还必须测量仪器响应函数(即激发脉冲)。因为灯或激光脉冲的时间宽度是有限的,这会使样品本征的荧光反应产生畸变。在典型的实验中,要测量两条曲线:仪器响应函数和荧光衰减曲线。然后把仪器响应函数与模型函数(单指数函数或双指数函数)的卷积与实验衰减结果比较。通过这一迭代数值过程直到与实验衰减曲线一致。
图12-5 实验激光曲线,衰减曲线(点状函数)和最佳数值拟合曲线。真正的指数函数代表了衰减模型。